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    氨基烤漆的交联反应程度与氨基树脂的反应官能团及交联烘烤温度的关系
           氨基树脂是多官能团的聚合物,其在固化过程中起交联剂作用,它与基体树脂进行共缩聚反应的同时,本身也进行自缩聚反应。在氨基树脂结构中,除了氨基母体化合物之间有亚甲基(-CH2-)和少量二亚甲基醚(-CH2OCH2-)相连接外,还有烷氧基甲基( >N-CH2OR)、羟甲基 (>N-CH2OH)、亚氨基 (>NH)。这些基团的反应能力有较大差别,烷氧基甲基主要是交联反应的基团,它需较高的温度才发生交联反应;羟甲基既是交联反应的基团,也是自缩聚的基团,其反应能力比烷氧基甲基大;亚氨基主要是自缩聚的基团,它易与羟甲基进行自缩聚反应。       交联反应程度的高低在一定程度上表现出漆膜性能的好坏,但也并不适用于各种不同性能要求。一些成膜性能如抗擦伤性、硬度、耐腐蚀性、耐湿热性及户外耐久性等,高交联度会体现出明显的优点;在某些物理性能方面,随着固化程度的提高,漆膜的内应力增大,有时可以看到附着力及杯突试验数据反而下降,这个现象同样也常表现在使用较大比例氨基树脂的情况之下。       一、用HMMM为交联剂时,丙烯酸树脂与氨基树脂在100℃以下温度时反应程度小于20%,到150℃以上后才有较高程度交联反应,反应程度随着温度的升高缓慢上升,基本不会出现交联程度的*高值。当温度达200℃时,反应交联程度接近90%左右。       二、用部分甲氧基化的氨基树脂为交联剂时,在升温前期,转化程度随温度的升高迅速上升,在100~110℃时已可得到较理想的反应程度,但在70%左右时已达到了*高程度,更高的温度不再能使反应程度提高。       三、交联剂如是丁醇醚化的氨基树脂,含有49%的丁氧基甲基及较多的羟甲基,除甲氧基甲基改为丁氧基甲基外,转化反应在升温前期反应随温度升高上升较快,到一定程度后(约70~80%)到达*高程度,不再为更高的反应温度所影响。  
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    OCA光学胶简介,及国内主要OCA光学胶生产厂商简汇
                  OCA光学胶主要是指用于两层光学组件之间相互粘结的、无基材的特种双面胶膜。它是将光学亚克力胶做成无基材,然后在上下底层再各贴合一层离型薄膜,是一种无基体材料的双面贴合胶带。OCA光学胶可分为电阻式和电容式两大类,电阻式的光学胶按厚度不同又可分为25um和50um的,电容式的光学胶分为100um,175um,200um,250um。OCA光学胶主要由胶材料和膜材料共同组成,其中膜材料分为PET聚酯薄膜、PO聚酯薄膜和其他膜材料等,胶材料分为丙烯酸压敏胶、聚氨酯压敏胶、其他胶材料等,具有阻隔功能的紫外线吸收剂在一些胶料配方中被特别添加使用。中游厂商在将胶材料涂布于膜材料上后、经过模切等加工程序后可提供给下游,为触控显示模组厂商,包括智能手机、平板电脑、可穿戴设备、车载显示等部分零件,如面板、偏光板、触摸屏、电子纸及光学镜头等,同时也可用于生产部分半导体产品,但占比相对较小。       目前国内OCA光学胶上市企业主要有苏州赛伍应用技术、上海晶华胶粘新材料、江苏日久光电、江阴通利光电科技、江苏斯迪克、新纶科技、激智科技、金力泰等;OCA光学胶非上市企业主要有富印集团、苏州凡赛特、广东轩朗实业、深圳怡钛积、太仓展新股份、宁波诚美材料、皇冠新材、广东弘擎电子材料、深圳加韵光学、深圳宝力新材、南京汇鑫光电、东莞触银电子、高仁新材、深圳宝明新材料等。       1、富印集团。       富印集团成立于2006年,是国内进军OCA光学胶领域比较早的企业,并在2013年底开始投入OCA光学胶的生产。目前,公司产品涵盖了OCA光学胶、压克力胶带、AB胶、防爆膜、PET单双面胶带、防水泡棉、汽车泡棉、导热胶带、挂钩胶带等。集团目前有四大生产基地、三大研发部,旗下有安徽富印、东莞富印、东莞福玺、东莞鑫玺源、江苏富印、深圳富印、太湖富印、太湖富世博等多家公司。       2、苏州凡赛特 。       公司成立于2016年8月,于2016年收购日本日立化成株式会社的OCA光学胶事业部,获得生产OCA光学胶相关工艺技术。核心产品OCA光学胶广泛应用于手机、笔记本电脑、平板、车载等终端的显示屏,目前已成功进入Amazon、华为、OPPO等国际知名终端,成为国产OCA光学胶头部企业。       3、苏州赛伍应用技术。       公司于2008 年成立,是一家综合高分子材料方案解决商。赛伍拥有三大事业板块,分别是光伏材料、锂电与交通材料、显示/半导体和显示材料版块,OCA光学胶产品和业务隶属于触控显示用材料。赛伍OCA光学胶一种有三个系列,分别对应薄型OCA光学胶、通用型全贴合OCA光学胶和OLED用全贴合OCA光学胶。       4、上海晶华胶粘新材料。       公司成立于2006年,专注于各类胶粘材料。在OCA产品上公司取得了热本体聚合、UV本体聚合、溶液聚合等聚合技术,在全贴合OCA,盲孔OCA,OLED 3DOCA,可折叠OCA以及车载OCA实现了技术突破。目前,公司的折叠OCA 等产品已经被国内手机头部企业运用在新款折叠手机上,成功实现了国产替代。       5、江苏日久光电。       日久光电成立于2010年,是一家从事 ITO 导电膜、光学硬化膜和保护膜等产品的开发、生产与销售为一体的企业。浙江日久新材料为日久光电投资的全资子公司,是一家从事导电材料、光学材料开发、生产和销售为一体的企业,主要产品为ITO导电膜、OCA光学胶、光学离型膜和耐高温保护膜等。        6、江阴通利光电科技。           通利光电成立于2001年,是**的精密涂布功能性新材料和高分子薄膜材料的设计及解决方案提供商。通利光电的OCA光学胶主要分为5大类,分别是硬性OCA光学胶、软性OCA光学胶、低介电 OCA光学胶、高介电OCA光学胶、后UV固化OCA光学胶。                 7、江苏斯迪克。       公司成立于2006年,主要产品包括功能性薄膜材料、电子级胶粘材料、热管理复合材料和薄膜包装材料四大类,主要应用于消费电子、新型显示、新能源汽车、家用电器、陶瓷电容等重点领域。目前公司生产的OCA,除了应用在手机终端以外,还可以用在可穿戴设备等小尺寸的屏幕上,也可以用在商业显示用屏幕、电视机、车载显示屏等大尺寸的屏幕上。                     8、新纶科技。       新纶科技战略聚焦新材料板块,新能源材料、光电显示材料和电子功能材料是公司新材料板块主要业务赛道。公司相关产品包含新能源电池铝塑膜、OLED支撑膜、折叠光学胶OCA、水滴光学胶OCA、盲孔光学胶OCA等。                 9、广东轩朗实业。       公司成立于2010年,主要生产研发各类光学膜片,如反射膜、扩散膜、增亮膜,各类光学板材,如扩散板,导光板,以及各类功能性光学材料如防爆膜、阻隔膜、OCA等。下设河源轩朗光电科技有限公司,创联胜光电(深圳)有限公司两家全资子公司。                 10、激智科技。       在光学胶业务方面,激智OCA光学胶已初步达成量产能力,目前规划OCA产线一条,产能几十万片。主要产品是全贴合、触控领域。       11、金力泰 。       2017年8月,金力泰出资2.6亿元向怡钛积司投资以持有其20%股份。为切入OCA光学胶领域,怡钛积联合中航集团收购了日立化成的OCA事业部。怡钛积主要收入来源为OCA光学胶和氟硅材料的加工与销售。                 12、深圳怡钛积。       创立于2001年,集团总部位于深圳市福田区,在浙江兰溪和东莞设有光电显示新材料产业园和精密成型制造基地。       13、太仓展新股份。       公司产品包括OCA光学胶膜、AMOLED柔性显示器件、半导体制造用胶膜及其它胶膜、胶带等,其中以OCA光学胶精密无尘模切为主,模切后的OCA光学胶膜广泛应用于LCD触控显示屏、AMOLED 柔性显示屏等产品。       14、宁波诚美材料。       是台湾诚美材料科技股份有限公司在宁波投资设立的全资子公司,主要从事液晶显示器所用偏光片、光学功能膜及光学补偿膜及相关材料的研发、生产、技术服务。是全球主要偏光片供应商之一。                 15、皇冠新材。        经过三十多年的快速发展,皇冠成为集研发、生产、销售于一体的胶粘新材料行业先行者。拥有中山皇冠、江苏皇冠、广东皇冠、浙江皇冠(在建)四大生产基地,专业生产光电光学材料、高性能胶带、功能性保护膜、功能性复合材料等产品。
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    紫外线吸收剂、光稳定剂的区别及其加成应用
          谈起紫外线吸收剂、光稳定剂等这些专业的化学名词可能许多人不清楚它们是什么,但如果说防晒霜、防晒衣成品中会添加紫外线吸收剂来保护我们的皮肤不被太阳晒黑、晒伤 ,可能很多人会恍然大悟,明白紫外线吸收剂的作用了。紫外线吸收剂和光稳定剂(也称受阻胺光稳定剂)在日常使用的许多有机产品中被广泛添加使用,如马路上行驶的大量的车辆外面的涂料、油漆配方中一般都会添加,它可以保护汽车的颜色不变黄、不褪色、不失光,延长和保障汽车漆的使用寿命;我们经常看的电脑、手机屏幕,其内部的一层层光学膜涂层配方中也会添加一些特殊性能的紫外线吸收剂,它可以阻隔有害的紫外线来保护我们的眼睛避免伤害……       紫外线吸收剂和光稳定剂的应用如此之广,那它们之间又有什么区别和联系呢?其实紫外线吸收剂和光稳定剂都是保护和维持有机材料耐候性能的重要添加剂,但两者在功能上又有些区别。紫外线吸收剂通过其特殊化学结构的基态和激发态之间的可逆转换,能把照射在有机成品表面上有害的紫外线吸收、转换成无害的热能释放掉,避免紫外线中所包含的高能量把有机材料的高分子链打断,从而失去高分子材料应有的性能;而光稳定剂可以理解成自由基的捕获剂,一旦有些紫外线突破了紫外线吸收剂的防护而将有机材料分子链打断,并形成能加速连锁反应的高分子自由基,光稳定剂就能够及时地把这些有害自由基捕捉,并利于其特殊的循环结构,把其变成稳定的小分子稳定物。通常工程师会把紫外线吸收剂和光稳定剂按一定比例组合添加到有机材料中,其保护性能往往比单用其某一类产品效果要好。       台湾永光化学公司是知名的紫外线吸收剂、光稳定剂生产供应商,其产品在多种涂料产品中具有广泛的应用。
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    聚氨酯软泡所选用的原料对其成品性能的影响
           本文简述聚氨酯软泡所选用的原料对其成品性能的影响。        一、聚醚多元醇。        聚醚多元醇是聚氨酯软泡生产的主要原料,与异氰酸酯反应生成氨基甲酸酯。这一反应是泡沫制品的骨架反应。若聚醚多元醇的用量增多,相当于其他原料,如异氰酸酯、水以及催化剂等的用量减少,易造成聚氨酯软泡成品出现开裂或塌泡的现象;若聚醚多元醇的用量减少,则制得的聚氨酯软泡制品偏硬且弹性降低,手感不好。       聚醚多元醇平均官能度的大小对聚氨酯软泡成品的性能也有影响。在官能度相同的情况下,聚醚多元醇的分子量越大,其反应活性越低,制得的聚氨酯软泡成品的拉伸强度、伸长率、及回弹性则提升;在当量值(分子量/官能度)相同的情况下,聚醚多元醇的官能度增加,则反应活性增强,反应速率相对加快,生成聚氨酯成品的交联度提高,泡沫硬度随之提高,但材料的伸长率却有所下降。       二、甲苯二异氰酸酯。       聚氨酯软泡一般选用T80,即2,4-TDI和2,6-TDI两种异构体比例为(80±2)%和(20±2)%的混合体。异氰酸酯实际用量=[0.1554×(多元醇聚合物的酸值+羟值)+9.667×水%]×异氰酸酯指数。异氰酸酯指数通常控制在1.03-1.10之间。异氰酸酯指数在一定范围内增大,则泡沫的硬度随之增大,但达到某一点后硬度不再显著增大,而撕裂强度、拉伸强度和伸长率均有所下降;当异氰酸酯指数过高时,会导致表面长时间发粘,泡沫体压缩模量提高,泡沫网络结构粗大,闭孔增加,回弹率下降,有时会导致制品开裂。同时由于未反应的TDI持续进行反应,导致发热量增大,放热时间及熟化时间延长,可能会使泡沫体中心温度长时间处于高温状态下,易引起聚氨酯成品块泡中心发生焦化,以及烧芯现象;若异氰酸酯指数过低,则会使泡沫体的机械强度和回弹性降低,使泡沫体容易产生细小的裂缝,造成发泡加工工艺重复性差的情况;此外,若异氰酸酯指数过低,还会使得聚氨酯泡沫的压缩永久变形较大,且泡沫体表面容易产生潮湿感。      三、发泡剂。       一般在生产密度大于21g/cm3的聚氨酯块泡时,只使用水做为发泡剂(化学发泡剂),而在低密度配方或超软配方中则使用二氯甲烷(MC)等低沸点化合物作为辅助发泡剂(物理发泡剂)。水作为发泡剂与异氰酸酯反应生成脲键并放出大量的CO2及热量,该反应是一个链增长反应。水量越多,泡沫密度越低,硬度越强,同时泡孔支柱变小、变弱,降低了承载能力,易发生塌泡、裂泡等现象。并且消耗异氰酸酯的量增加,放热量增多,容易造成烧芯。若水量超过5.0份,则必须添加物理发泡剂以吸收部分热量,避免烧芯现象的发生;水量减少,催化剂的用量相应减少,制得聚氨酯软泡的密度增大。辅助发泡剂会使聚氨酯软泡的密度以及硬度下降。由于辅助发泡剂气化时吸收了部分反应热而使得固化速率减慢,因此需适当增加催化剂的用量。与此同时气化吸收了部分热量,可以避免烧芯的危险。       四、催化剂。       叔胺类催化剂。一般选用A33(质量分数为33%的三乙烯二胺溶液),其作用是促进异氰酸酯和水的反应,调整泡沫的密度以及气泡开孔率等,主要是促进发泡反应。若叔胺类催化剂加入量过多,则会导致聚氨酯泡沫制品出现劈裂,泡沫中有孔或泡眼等问题;若叔胺类催化剂加入量过少,则容易使制得的聚氨酯泡沫出现收缩、闭孔,且会使得发出的泡沫制品底厚。       有机金属催化剂。一般选用辛酸亚有机锡类催化剂T-19。T-19是催化活性很高的凝胶反应催化剂,主要作用是促进凝胶反应,即后期反应。若有机锡类催化剂加入量过多,则会导致胶化速度过快,粘度增加,回弹性以及透气性变,且容易造成闭孔现象;若有机锡类催化剂加入量过少,则会使得凝胶不足,从而导致发泡过程中出现劈裂现象,泡沫边缘或顶部有开裂,并有脱坯、毛边现象。       若适当提高有机锡类催化剂的用量,则可获得松弛的良好开孔聚氨酯泡沫塑料,进一步增大有机锡类催化剂的用量则会使泡沫体逐渐变得紧密,以致收缩、闭孔。减少叔胺类催化剂的用量或增加有机锡类催化剂的用量都可以在气体大量产生时增加聚合物气泡膜壁的强度,从而减少中空或开裂现象。聚氨酯泡沫塑料是否具有理想的开孔或闭孔结构,主要取决于聚氨酯泡沫形成过程中的凝胶反应速度和气体膨胀速度是否平衡。此平衡可通过调节配方中的叔胺类催化剂催化以及泡沫稳定剂等助剂的种类和用量实现。       五、泡沫稳定剂(硅油)。       泡沫稳定剂是一类表面活性剂,可使聚脲在发泡体系中良好分散,起着“物理交联点”的作用,并能明显提高聚氨酯泡沫混合物的早期粘度,避免裂泡。泡沫稳定剂一方面具有乳化作用,可使泡沫物料各组分间的互溶性增强;同时加入有机硅表面活性剂后可降低液体的表面张力,使得气体分散时所需增加的自由能减少,还可使分散在原料中的空气在搅拌混合过程中更易成核,有助于细小气泡的产生,调整泡沫气孔大小,控制泡孔结构,提高发泡稳定性;此外还能有效防止泡孔发生瘪泡、破裂等问题,使泡沫壁具有弹性,控制泡沫的孔径和均匀度。       在发泡初期稳定泡沫,在发泡中期防止泡沫的并泡,在发泡后期使泡孔连通。一般发泡剂、POP用量越多,硅油用量越大。若泡沫稳定剂的用量过多,会使得后期泡沫壁的弹性增加,泡孔细密,不易破裂,但容易造成闭孔;若泡沫稳定剂的用量过少,则会产生泡沫破裂,起发后塌泡,泡沫孔径较大且容易并泡等问题。